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紫外辐射和光氧老化

2017-01-30 16:23:30

紫外線(xiàn)强度受太阳高度、地區(qū)气候条件的影响较大,因此选择塑料加工(gōng)材料和设计制品要考虑地域的影响,如海拔、维度、沙漠、湿度等。材料受光面积的大小(xiǎo)和制品的厚度,对材料老化的速度有(yǒu)很(hěn)大影响。制品表面质(zhì)量具(jù)有(yǒu)重要的意义,材料表面的不均匀性、多(duō)孔性、裂纹,是聚合物(wù)在紫外線(xiàn)辐射下,特别是在化學(xué)活性剂存在下容易发生降解的根源。
 
对于長(cháng)期暴露于室外环境条件下的塑料制品来说,太阳光是影响耐久性的最主要外因之一。所有(yǒu)户外使用(yòng)的塑料制品均会不同程度的受到他(tā)的侵害和破坏。太阳光由紫外線(xiàn)、可(kě)见光和红外光组成。其中(zhōng),紫外線(xiàn)辐射是最有(yǒu)害的辐射源。在地面上,对聚合物(wù)危害最大的有(yǒu)效光波長(cháng)是在紫外光谱的290-400nm范围内。
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聚碳酸酯吸收紫外線(xiàn)后有(yǒu)泛黄现象,但他(tā)能(néng)以某种形式消耗吸收的能(néng)量,所以也具(jù)有(yǒu)良好的光氧稳定性。而聚丙烯、ABS则分(fēn)别因分(fēn)子链上存在弱键和双键,而使光氧稳定性很(hěn)差。聚合物(wù)中(zhōng)存在的、可(kě)能(néng)来自于聚合物(wù)聚合过程或制品加工(gōng)过程的杂质(zhì)和副产(chǎn)物(wù),能(néng)吸收特定范围波長(cháng)的光能(néng)量,对聚合物(wù)光氧老化其催化作(zuò)用(yòng)。
 
照射到地面上的太阳光仅有(yǒu)大约5%是在该波長(cháng)范围,但大多(duō)数聚合物(wù)含有(yǒu)的化學(xué)基团或组分(fēn)中(zhōng)的添加剂能(néng)选择性的吸收该范围某一波段的波長(cháng)。由于紫外線(xiàn)能(néng)量一般高于高分(fēn)子链中(zhōng)化學(xué)键断裂所需要的能(néng)量。因此,聚合物(wù)吸收紫外能(néng)量的结果是,聚合物(wù)分(fēn)子活化,处于不稳定的状态,或者聚合物(wù)分(fēn)子因获得过量的能(néng)量,导致分(fēn)子链中(zhōng)最薄弱的化學(xué)键断裂,并形成引发降解过程的活性自由基。
 
由于户外使用(yòng)的塑料制品是在含氧条件下接受紫外線(xiàn)的辐射,因此,氧的参与是不可(kě)避免的。氧的参与引发了已经处于不稳定态或断链的聚合物(wù)发生其他(tā)化學(xué)反应,这些反应又(yòu)常常被其他(tā)大气因素,如水、二氧化碳、二氧化硫、二氧化氮等加速。这种在紫外線(xiàn)作(zuò)用(yòng)下,通过引发和促进氧对聚合物(wù)的化學(xué)反应和老化的过程称為(wèi)光氧老化。
 
在空间环境中(zhōng),塑料加工(gōng)材料,包括复合材料,还会受到来自太空的電(diàn)离辐射和其他(tā)形式的破坏。此外,随着环境保护越来越受到重视,另外一种意义上的环境适应性迅速提上议事日程,这就是废弃塑料的处理(lǐ)问题。这个问题如果不能(néng)很(hěn)好解决,势必对人类的生存环境构成污染和危害。
 
太阳光照射下聚合物(wù)所发生的种种化學(xué)的、物(wù)理(lǐ)的变化主要是光氧老化所引起的。不同品种的塑料制品,其耐老化程度随分(fēn)子结构不同而有(yǒu)较大差异。聚四氟乙烯因极强的碳氟键使它具(jù)有(yǒu)优越的光稳定性。PMMA因对达到地面的紫外線(xiàn)波段的吸收能(néng)力比较弱,所以能(néng)在户外较長(cháng)期使用(yòng)。
 
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