溶液聚合因伴有(yǒu)大量的无规聚丙烯产(chǎn)生而很(hěn)少采用(yòng)。无论何种聚合方法,聚合过程中(zhōng)所用(yòng)原料、设备甚至管道中(zhōng)都应除去空气、水等杂质(zhì),以免影响催化剂的效能(néng)。本體(tǐ)聚合分(fēn)為(wèi)液相本體(tǐ)聚合和气相本體(tǐ)聚合两种,其中(zhōng)液相本體(tǐ)聚合应用(yòng)更為(wèi)广泛。液相本體(tǐ)聚合以液态丙烯作(zuò)為(wèi)反应介质(zhì)和原料,在催化剂作(zuò)用(yòng)下,于60-70℃和2.5-33MPa压力条件下发生聚合反应。

产(chǎn)物(wù)浆液连续出料,在回收丙烯单體(tǐ)和适当加入塑料助剂后,经造粒制得PP粒料。气相本體(tǐ)聚合是指丙烯在高效催化剂作(zuò)用(yòng)下在特制的反应器中(zhōng)直接进行聚合反应的方法。聚合温度在PP熔点以下,产(chǎn)物(wù)為(wèi)固态粒状物(wù),后处理(lǐ)较為(wèi)简单。由于高效催化剂的开发和利用(yòng)已大大简化了PP的生产(chǎn)工(gōng)艺,使用(yòng)本體(tǐ)法聚合工(gōng)艺已不需要脱除催化剂残渣和无规物(wù)的工(gōng)序,并可(kě)在反应器中(zhōng)直接生产(chǎn)粒状PP产(chǎn)品而省去造粒过程。因此大大降低了生产(chǎn)装(zhuāng)置的投入和生产(chǎn)成本,也消除了对环境的不良影响,从而促进了PP本體(tǐ)聚合的发展。
浆液聚合是将纯度為(wèi)99.5%以上的丙烯、烷烃类稀释剂、齐格勒-纳塔催化剂和相对分(fēn)子质(zhì)量调节剂连续不断的通入聚合釜中(zhōng)进行聚合反应。聚合温度维持在60℃左右,压力约1MPa。生成的PP在稀释剂中(zhōng)形成悬浮液,通过闪蒸装(zhuāng)置回收未反应的丙烯单體(tǐ)后,于酯化釜加入甲醇进行酯化反应以破坏残存的催化剂,再经中(zhōng)和、洗涤、分(fēn)离、干燥、挤出造粒得到颗粒状产(chǎn)品。
PP是丙烯单體(tǐ)在齐格勒-纳塔催化剂存在及一定的温度和压力条件下,经阴离子配位聚合而得,是首次问世的定向聚合立构规整性聚合物(wù)。聚合时,丙烯以头尾结构相连方式进行,无链转移,也极少产(chǎn)生支链。PP的工(gōng)业生产(chǎn)方法有(yǒu)溶液聚合、浆液聚合、本體(tǐ)聚合三种。本體(tǐ)聚合工(gōng)艺发展迅速,已超过传统的浆液聚合而成的PP主要工(gōng)业生产(chǎn)方法。
溶解于溶剂中(zhōng)的无规聚丙烯,在溶剂回收过程中(zhōng)除去。与本體(tǐ)聚合法相比,浆液聚合法后处理(lǐ)过程较為(wèi)复杂。PP塑料产(chǎn)品加工(gōng)树脂在成粒时,常加入各种塑料助剂,尤其是稳定化助剂,以防止PP在储存、加工(gōng)和使用(yòng)过程中(zhōng)发生老化。像PE一样,PP也可(kě)使用(yòng)茂金属催化剂聚合得到茂金属聚丙烯,也可(kě)在聚合中(zhōng)引入不同的单體(tǐ)进行共聚得到PP共聚物(wù)。
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