热分(fēn)解温度是指高温聚合物(wù)与氧气接触后，产(chǎn)生可(kě)燃性低分(fēn)子物(wù)质(zhì)以及挥发性低分(fēn)子物(wù)质(zhì)气體(tǐ)的现象。热分(fēn)解破坏了聚合物(wù)的组成，导致成型塑料加工(gōng)件质(zhì)量变差，生产(chǎn)中(zhōng)必须避免发生这种现象。線(xiàn)型聚合物(wù)的热力學(xué)性能(néng)，而高度交联的體(tǐ)型聚合物(wù)由于分(fēn)子运动阻力很(hěn)大，一般随温度发生的力學(xué)状态变化较小(xiǎo)，所以通常不存在粘流态甚至高弹态，即遇热不熔，高温时则分(fēn)解。
 
聚合物(wù)由于分(fēn)子特别大且分(fēn)子间引力也较大，容易聚集為(wèi)液态或固态，而不形成气态。固體(tǐ)聚合物(wù)的结构按照分(fēn)子排列的几何特征，可(kě)分(fēn)為(wèi)结晶型和无定形两种。结晶型聚合物(wù)由晶區(qū)和非晶區(qū)所组成。晶區(qū)所占的质(zhì)量百分(fēn)数称為(wèi)结晶度。例如低压聚乙烯在室温时的结晶度為(wèi)85%-90%。 在外力作(zuò)用(yòng)下，相互交缠蜷曲的大分(fēn)子链将会沿受力方向发生解缠、伸直以及相对滑移，从而表现出一种变形量很(hěn)大的宏观流动。在外力接触后，这些变形和流动不能(néng)回复，此时变形主要是不可(kě)逆的塑性变形，冷却后，聚合物(wù)就能(néng)将变形永久保持下来。因此，这一温度范围常用(yòng)来进行注射、压缩、压注和挤出成型加工(gōng)等。
 
如果聚合物(wù)的分(fēn)子结构简单，主链上带有(yǒu)的侧基體(tǐ)积小(xiǎo)、对称性高，分(fēn)子间作(zuò)用(yòng)力大，则有(yǒu)利于结晶，反之，则对结晶不利或不能(néng)形成结晶區(qū)。结晶只发生在線(xiàn)型聚合物(wù)和含交联不多(duō)的體(tǐ)型聚合物(wù)中(zhōng)。结晶对聚合物(wù)的性能(néng)有(yǒu)较大影响。由于结晶造成了分(fēn)子紧密聚集状态，增强了分(fēn)子间的作(zuò)用(yòng)力，所以使聚合物(wù)的强度、硬度、刚度及熔点、耐热性和耐化學(xué)性等性能(néng)有(yǒu)所提高，但与链运动有(yǒu)关的性能(néng)如弹性、伸長(cháng)率和冲击强度等则有(yǒu)所降低。
 
对于无定形聚合物(wù)的结构，过去一直认為(wèi)其分(fēn)子排列是杂乱无章的、相互穿插交缠的，但在電(diàn)子显微镜下观察，发现无定形聚合物(wù)的质(zhì)点排列不是完全无序的，而是大距离范围内无序，小(xiǎo)距离范围内有(yǒu)序，即遠(yuǎn)程无序，进程有(yǒu)序。體(tǐ)型聚合物(wù)由于分(fēn)子链间存在大量交联，分(fēn)子链难以作(zuò)有(yǒu)序排列，所以绝大部分(fēn)是无定形聚合物(wù)。
 
聚合物(wù)的分(fēn)子结构不同，其性质(zhì)也不同。線(xiàn)型聚合物(wù)的物(wù)理(lǐ)特征是具(jù)有(yǒu)弹性和塑料，在适当的溶剂中(zhōng)可(kě)以溶解，当塑料加工(gōng)温度升高时则软化至熔化状态而流动，且这种特性在聚合物(wù)成型前、成型后都存在，因而可(kě)以反复成型，这样的聚合物(wù)具(jù)有(yǒu)热塑性。體(tǐ)型聚合物(wù)的物(wù)理(lǐ)特性是脆性大、弹性较高和塑性很(hěn)低，成型前是可(kě)溶和可(kě)熔的，而一经硬化成型后，就成為(wèi)不溶不熔的固體(tǐ)，即使在再高的温度下也不会软化，这样的聚合物(wù)称為(wèi)热固性聚合物(wù)。
 
聚合物(wù)在不同温度下所表现出来的分(fēn)子热运动特征称為(wèi)聚合物(wù)的物(wù)理(lǐ)状态。聚合物(wù)的物(wù)理(lǐ)状态分(fēn)為(wèi)玻璃态、高弹态和粘流态三种，物(wù)理(lǐ)状态的转变主要与温度有(yǒu)关。另外，温度变化时，聚合物(wù)的受力行為(wèi)也发生变化，呈现出不同的力學(xué)状态，表现出分(fēn)阶段的力學(xué)性能(néng)特点。当分(fēn)子的热运动激化时，内部自由空间和系统动能(néng)大量增加，材料的弹性模量降低到最低值。
 
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