在机械力、热能(néng)、光辐射及化學(xué)侵蚀物(wù)等作(zuò)用(yòng)下，所引起的键的断裂是破坏的主要形式。但主价键的断裂和次价键的断裂有(yǒu)區(qū)别，主价键的断裂可(kě)引发自由基反应，从而改变化學(xué)架构，如热降解和光氧化作(zuò)用(yòng)导致的主价键断裂。而次价键的断裂是可(kě)逆的，断裂产(chǎn)生的分(fēn)子链之间的相互滑移，在适当条件下由于彼此的吸引，塑料加工(gōng)分(fēn)子间的作(zuò)用(yòng)力可(kě)重新(xīn)得以恢复。次价力的破坏，是聚合物(wù)受热软化、变形、负荷下的屈服、蠕变以及溶剂作(zuò)用(yòng)下的溶胀、溶解的主要原因。
 
分(fēn)子量分(fēn)布也是影响聚合物(wù)性能(néng)的重要因素之一。在较宽分(fēn)子量分(fēn)布的聚合物(wù)中(zhōng)，低分(fēn)子量的存在往往是使使用(yòng)性能(néng)遭到破坏的薄弱点。分(fēn)子量分(fēn)布窄的聚合物(wù)一般比宽分(fēn)子量分(fēn)布的聚合物(wù)有(yǒu)较好的耐冲击强度和耐动态疲劳性。键合原子间的内聚力称為(wèi)主价力。主价力為(wèi)化學(xué)力，因此主价力也常以化學(xué)键力相称。 常用(yòng)内聚能(néng)或内聚能(néng)密度来表征，聚合物(wù)的内聚能(néng)密度越大，破坏这种相互作(zuò)用(yòng)力所需的能(néng)量也越大。内聚能(néng)密度的平方根称為(wèi)溶解度参数，在解释聚合物(wù)与溶剂相互作(zuò)用(yòng)的关系时是一个很(hěn)有(yǒu)用(yòng)的参数。在聚合物(wù)材料中(zhōng)，主价力和次价力的大小(xiǎo)是衡量材料抵抗破坏与形变的重要尺度。某些工(gōng)程塑料如聚酰胺、聚苯醚、聚碳酸酯等，其分(fēn)子量较低、但强度高，很(hěn)大程度上是因為(wèi)分(fēn)子间作(zuò)用(yòng)力较强的缘故。
 
 
在聚合物(wù)中(zhōng)重要的化學(xué)键是共价键。所谓共价键是说两个原子结合时，通过形成共有(yǒu)電(diàn)子对而产(chǎn)生的化學(xué)键。共价键形象地用(yòng)短線(xiàn)-表示。如果两原子间有(yǒu)2个共同電(diàn)子对则形成单键，例如C-C，而如果享有(yǒu)4个或6个共用(yòng)電(diàn)子对时则分(fēn)别形成双键。双键的情况较少，叁键更少，大多(duō)数情况下是单键。链节结构正是通过主价力构成了聚合物(wù)的主链。
 
次价力指的是作(zuò)用(yòng)于分(fēn)子间的内聚力。次价力為(wèi)物(wù)理(lǐ)力，也常以次价键力相称，他(tā)一般产(chǎn)生于分(fēn)子间偶极的相互作(zuò)用(yòng)。次价力包括偶极力、诱导力、色散力和氢键力。偶极力产(chǎn)生于极性分(fēn)子之间，而在非极性材料中(zhōng)，色散力是主要的。氢键力则是氢原子同时和两个電(diàn)负性很(hěn)大，而原子半径较小(xiǎo)的原子之间的结合力。
 
通常所说的某一材料的分(fēn)子量，实际上是聚集在一起的長(cháng)度不等的分(fēn)子链各自所具(jù)有(yǒu)的分(fēn)子量的平均值。分(fēn)子量的不均一性或者说是多(duō)分(fēn)散性，是塑料加工(gōng)聚合物(wù)材料的结构特性之一。由分(fēn)子量的不均一性导出了分(fēn)子量分(fēn)布这一概念。如果分(fēn)子链之间的分(fēn)子量比较接近，说明分(fēn)子量分(fēn)布窄，反之，其分(fēn)子量的差异较大，说明分(fēn)子量分(fēn)布较宽。
 
主价力是较强的作(zuò)用(yòng)力，它的大小(xiǎo)取决于键合的原子的组成，而次价力较弱，其大小(xiǎo)取决于链的長(cháng)度、取代基的极性、链的排列状态和堆砌密度。次价力尽管比较弱，但次价力具(jù)有(yǒu)加和性，因此几何分(fēn)子链上的全部次价力就相当可(kě)观。聚合物(wù)分(fēn)子间由于有(yǒu)多(duō)种力在起作(zuò)用(yòng)，因此分(fēn)子间作(zuò)用(yòng)力的大小(xiǎo)应是各种相互作(zuò)用(yòng)力所做贡献的总和。
 
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